Asymmetrische katalytische Fluorierung

Dissertation mit Prof. Antonio Togni, ETH Zürich

Eine Machbarkeitsstudie zur katalytischen allylischen Fluorierung (1997-1998) zeigte, dass mit dem 1,3-Diphenylallylfragment eine katalytische Fluorierung nicht möglich ist (Chimia 2001, 55, 801; Eur. J. Inorg. Chem. 2006, 1397. Später konnten Katcher und Doyle eine derartige Reaktion in einem besser geeigneten Modellsystemen realisieren (JACS 2010, 132, 17402).

In weiteren Arbeiten konnten wir eine asymmetrische katalytische elektrophile Fluorierung entwickeln, bei der das relativ neue Reagens F-TEDA (Banks) in Kombination mit den durch Seebach/Narasaka eingeführten chiralen Titan Lewis-Säuren auf TADDOL-Basis zum Erfolgt führten (Angew. Chem. 2000, 112, 4530). Das gewählte Modellsystem (alpha-alkylierte beta-Ketoester) ist von uns auch für asymmetrische Chlorierungen (Helv. Chim. Acta 2000, 83, 2425), und in der Folge auch von vielen anderen Arbeitskreisen als allgemeines Modellsystem für katalytische alpha-Funktionalisierungen (Halogenierungen, Hydroxylierungen, Aminierungen) verwendet worden.