B-1 - Katalytische tert-Alkyl Kreuzkupplung

Wir haben zum ersten Mal eine breit anwendbare selektive katalytische Kreuzkupplungsreaktion entwickelt, die es erlaubt, gezielt heterocyclische Synthesebausteine mit sterisch anspruchsvollen tert-Alkylgruppen aufzubauen (Angew. Chem. 2008, 120, 8370). 

B-2 - Desulfurierende Kreuzkupplungen

Die Verwendung "alternativer" Abgangsgruppen in Kreuzkupplungen erlaubt teils überraschend einfache Synthesezugängen zu gewissen Stoffklassen:

• Wir haben basierend auf Arbeiten von Wenkert (1984) die Kreuzkupplung von Thiophen mit Grignard Reagenzien verbessert und auf substituierte Arylnucleophile erweitert. Symmetrische 1,4-Diarylbutadiene sind jetzt in einem Schritt aus einfachen Edukten zugänglich (Adv. Synth. Catal. 2010, 352, 2411). 

• Eine Abkürzung konnten wir auch bei der Synthese der Soai-Aldehyde (hoch interessante Modelle für das Studium der asymmetrischen Autokatalyse) finden: Kondensation von Arnold's Vinamidinium-Salz mit Thioharnstoff ergibt einen Vorläufer, aus dem die Zielverbindungen durch direkte Alkin-Kupplung erhalten werden (Org. Lett. 2014, 16, 1282):